Lem est un jeune garçon très intelligent, inventif et passionné d’électronique. Il est timide et réservé, sauf quand il s’agit de parler de ses inventions. Il décide de suivre Sacha dans son voyage dans la région de Kalos. On apprend pendant dans l'épisode 9 ''Le secret de Lem'' que Lem est le champion de l’arène d’Illumis.
Clem est la petite sœur de Lem. Extravertie et impulsive, elle est tout le contraire de son frère. Bien qu’elle soit trop jeune pour avoir son propre Pokémon, Clem décide de partir à l’aventure avec Sacha et Lem. Elle s’occupe du Dedenne de son frère.
Serena a été entraînée toute sa vie par sa mère pour devenir championne de course de Rhinocorne. Mais cela ne l’intéresse pas du tout. Après avoir reconnu Sacha à la télévision, elle décide de le retrouver pour se joindre à son voyage. En effet, Serena et Sacha se sont rencontrés quand ils étaient plus jeunes. Elle ne sait pas encore si elle veut devenir dresseur Pokémon. Elle espère que ce voyage lui permettra de découvrir sa voie.
La Team Rocket est une organisation criminelle composée de Jessie, James et Miaouss, le Pokémon de type Chat qui parle. Quand ils ne sont pas occupés à poursuivre les plans diaboliques de leur patron, ils essaient par tous les moyens de capturer Pikachu.
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